本《物理化學(xué)》（乙）考試大綱適用于報(bào)考中國(guó)科學(xué)院大學(xué)化工類專業(yè)的碩

士研究生入學(xué)考試。物理化學(xué)是化學(xué)學(xué)科的重要分支，是整個(gè)化學(xué)學(xué)科和化工學(xué)科的理論基礎(chǔ)。它從物質(zhì)的物理現(xiàn)象和化學(xué)現(xiàn)象的聯(lián)系入手探求化學(xué)變化基本規(guī)律。物理化學(xué)課程的主要內(nèi)容包括化學(xué)熱力學(xué)（統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)）、化學(xué)動(dòng)力學(xué)、電化學(xué)、界面化學(xué)與膠體化學(xué)等。要求考生熟練掌握物理化學(xué)的基本概念、基本原理及計(jì)算方法，并具有綜合運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析和解決實(shí)際問題的能力。 

一、考試內(nèi)容  

（一） 氣體的 PVT 關(guān)系1、理想氣體狀態(tài)方程 

2、理想氣體混合物 

3、氣體的液化及臨界參數(shù) 

4、真實(shí)氣體狀態(tài)方程 

5、對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理及普遍化壓縮因子圖 

（二） 熱力學(xué)第一定律1、熱力學(xué)基本概念 

2、熱力學(xué)第一定律 

3、恒容熱、恒壓熱、焓 

4、熱容、恒容變溫過程、恒壓變溫過程 

5、焦耳實(shí)驗(yàn)，理想氣體的熱力學(xué)能、焓 

6、氣體可逆膨脹壓縮過程 

7、相變化過程 

8、溶解焓及混合焓 

9、化學(xué)計(jì)量數(shù)、反應(yīng)進(jìn)度和標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 

10、由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 

11、節(jié)流膨脹與焦耳—湯姆遜效應(yīng) 

12、穩(wěn)流過程的熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用 

（三） 熱力學(xué)第二定律1、卡諾循環(huán) 

2、熱力學(xué)第二定律 

3、熵、熵增原理 

4、單純 pVT 變化熵變的計(jì)算 

5、相變過程熵變的計(jì)算 

6、熱力學(xué)第三定律和化學(xué)變化過程熵變的計(jì)算 

7、亥姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù) 

8、熱力學(xué)基本方程 

9、克拉佩龍方程 

10、吉布斯—亥姆霍茲方程和麥克斯韋關(guān)系式 

（四）多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 1、偏摩爾量 

2、化學(xué)勢(shì) 

3、氣體組分的化學(xué)勢(shì) 

4、拉烏爾定律和亨利定律 

5、理想液態(tài)混合物 

6、理想稀溶液 

7、稀溶液的依數(shù)性 

8、逸度與逸度因子 

9、活度及活度因子 

（五）化學(xué)平衡 

1、化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 

2、理想氣體化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 

3、溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響 

4、其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響 

壓力對(duì)于平衡轉(zhuǎn)化率的影響；惰性組分對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響；反應(yīng)物的摩 5、真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡 

6、混合物和溶液中的化學(xué)平街 

（六）相平衡 1、相律 

2、杠桿規(guī)則 

3、單組分系統(tǒng)相圖 

4、二組分理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖 

5、二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖 

6、二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)及完全不互溶系統(tǒng)的氣 - 液平衡相圖 

7、二組分固態(tài)不互溶系統(tǒng)液-固平街相圖 

8、二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)液-固平衡相圖 

9、生成化合物的二組分凝聚系統(tǒng)相圖 

10、三組分系統(tǒng)液-液平衡相圖 

（七）電化學(xué) 

1、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理及法拉第定律 

2、離子的遷移數(shù) 

3、電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 

4、電解質(zhì)的平均離子活度因子 

5、可逆電池及其電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 

6、原電池?zé)崃W(xué) 

7、電極電勢(shì)和液體接界電勢(shì) 

8、電極的種類 

9、原電池設(shè)計(jì)舉例 

10、分解電壓 

11、極化作用 

12、電解時(shí)的電極反應(yīng) 

（八）統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步 

1、粒子各運(yùn)動(dòng)形式的能級(jí)及能級(jí)的簡(jiǎn)并度 

2、能級(jí)分布的微態(tài)數(shù)及系統(tǒng)的總微態(tài)數(shù) 

3、最概然分布與平衡分布 

4、玻耳茲曼分布 

5、粒子配分函數(shù)的計(jì)算 

6、系統(tǒng)的熱力學(xué)能與配分函數(shù)的關(guān)系 

7、系統(tǒng)的摩爾定容熱容與配分函數(shù)的關(guān)系 

8、系統(tǒng)的熵與配分函數(shù)的關(guān)系 

9、其它熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系 

10、理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 

（九）界面現(xiàn)象 1、界面張力 

2、彎曲液面的附加壓力及其后果 

3、固體表面 

4、液-固界面 

5、溶液表面 

（十）化學(xué)動(dòng)力學(xué) 

1、化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率及速率方程 

2、速率方程的積分形式 

3、速率方程的確定 

4、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 

5、典型復(fù)合反應(yīng) 

6、復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法 

7、鏈反應(yīng) 

8、氣體反應(yīng)的碰撞理論 

9、勢(shì)能面與過渡狀態(tài)理論 

10、溶液中反應(yīng) 

11、多相反應(yīng) 

12、光化學(xué) 

13、催化作用的通性 

14、單相催化反應(yīng) 

15、多相催化反應(yīng) 

（十一）膠體化學(xué) 1、膠體系統(tǒng)的制備 

2、膠體系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì) 

3、肢體系統(tǒng)的動(dòng)力性質(zhì) 

4、溶膠系統(tǒng)的電學(xué)性質(zhì) 

5、溶膠的穩(wěn)定與聚沉 

6、懸浮液 

7、乳狀液 

8、泡沫 

9、氣溶膠 

10、高分子化合物溶液的滲透壓和粘度 

二、考試要求 

（一） 氣體的 PVT 關(guān)系

掌握理想氣體狀態(tài)方程和混合氣體的性質(zhì)（道爾頓分壓定律、阿馬加分容定律）。了解實(shí)際氣體的狀態(tài)方程（范德華方程）。了解實(shí)際氣體的液化和臨界性質(zhì)。了解對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理與壓縮因子圖。

（二） 熱力學(xué)第一定律 

明確熱力學(xué)的一些基本概念，如體系、環(huán)境、狀態(tài)、功、熱、變化過程等。掌握熱力學(xué)第一定律和內(nèi)能的概念。熟知功與熱正負(fù)號(hào)和取號(hào)慣例。明確準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程的意義及特征。明確 U 及 H 都是狀態(tài)函數(shù)，以及狀態(tài)函數(shù)的特

性。較熟練地應(yīng)用熱力學(xué)第一定律計(jì)算理想氣體在等溫、等壓、絕熱等過程中的ΔU、ΔH、Q 和 W。能熟練應(yīng)用生成熱、燃燒熱計(jì)算反應(yīng)熱。會(huì)應(yīng)用蓋斯定律和基爾霍夫定律進(jìn)行一系列計(jì)算。了解卡諾循環(huán)的意義。 

（三）熱力學(xué)第二定律

明確熱力學(xué)第二定律的意義及其與卡諾定理的聯(lián)系。理解克勞修斯不等式的重要性。注意在導(dǎo)出熵函數(shù)的過程中，公式推導(dǎo)的邏輯推理。熟記熱力學(xué)函數(shù) U、H、S、F、G 的定義，明確其在特殊條件下的物理意義和如何利用它們判別過程變化的方向和平衡條件。較熟練地運(yùn)用吉布斯-亥姆霍茲公式和克老修斯-克拉貝龍方程式。掌握熵的統(tǒng)計(jì)意義。了解熱力學(xué)第三定律，明確規(guī)定熵的意義、計(jì)算及其應(yīng)用。 

（四）多組分系統(tǒng)熱力學(xué)

熟悉溶液濃度的各種表示法及其相互關(guān)系。掌握理想溶液定義、實(shí)質(zhì)和通性。掌握拉烏爾定律和亨利定律。了解逸度和活度的概念，了解如何利用牛頓圖求氣體的逸度系數(shù)。明確偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)的意義。掌握表示溶液中各組分化學(xué)勢(shì)的方法。了解稀溶液依數(shù)性公式推導(dǎo)和分配定律公式的推導(dǎo)和熱力學(xué)處理溶液?jiǎn)栴}的一般方法。 

（五）化學(xué)平衡

掌握反應(yīng)等溫式的應(yīng)用。掌握均相和多相反應(yīng)的平衡常數(shù)表示法。理解Δ rGm0 的意義，由ΔrGm0 估計(jì)反應(yīng)的可能性。熟悉 KP0、KP、KX、KC 的意義、單位及其關(guān)系。了解平衡常數(shù)與溫度、壓力關(guān)系和惰性氣體對(duì)平衡組成的影響，并掌握其計(jì)算方法。能根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)的數(shù)據(jù)計(jì)算平衡常數(shù)。了解同時(shí)平衡、反應(yīng)耦合、近似計(jì)算等處理方法。 

（六） 相平衡 

掌握相、組分?jǐn)?shù)和自由度的定義。了解相律的推導(dǎo)過程及其在相圖中的應(yīng)用。掌握杠桿規(guī)則在相圖中的應(yīng)用。在雙液系中以完全互溶的雙液系為重點(diǎn)掌握 P-X 圖和 T-X 圖。在二組分液—固體系中，以簡(jiǎn)單共熔物的相圖為重

點(diǎn)，掌握相圖的繪制及其應(yīng)用。對(duì)三組分體系，了解水鹽體系相圖的應(yīng)用， 了解相圖在萃取過程中的應(yīng)用。 

（七）電化學(xué)

掌握電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的意義及其與溶液濃度的關(guān)系。了解離子獨(dú)立移動(dòng)定律及電導(dǎo)測(cè)定的一些應(yīng)用。熟悉遷移數(shù)與摩爾電導(dǎo)率、離子遷移率之間的關(guān)系。掌握電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)的意義及其計(jì)算方法。了解電解質(zhì)溶液理論（主要是離子氛的概念），并會(huì)使用德拜-休克爾極限公式。掌握電動(dòng)勢(shì)與ΔrGm 的關(guān)系，熟悉電極電勢(shì)的符號(hào)慣例。熟悉標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)及其應(yīng)用（包括氧化能力的估計(jì)，平衡常數(shù)的計(jì)算等）。對(duì)于所給的電池能熟練、正確地寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)并能計(jì)算其電動(dòng)勢(shì)。明確溫度對(duì)電動(dòng)勢(shì)的影響及ΔrHm 和ΔrSm 的計(jì)算。了解分解電壓的意義。了解產(chǎn)生極化作用的原因。 

（八）統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步 

了解用最概然分布的微觀狀態(tài)數(shù)代替整個(gè)體系的微觀狀態(tài)數(shù)的原因。明確配分函數(shù)定義及其物理意義。了解定位體系與非定位體系的熱力學(xué)函數(shù)的差別。了解平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)配分函數(shù)及其對(duì)熱力學(xué)函數(shù)的貢獻(xiàn)。 

（九）界面現(xiàn)象 

掌握表面吉布斯函數(shù)、表面張力的概念，了解表面張力與溫度的關(guān)系。掌握彎曲表面的附加壓力產(chǎn)生的原因及其與曲率半徑的關(guān)系，會(huì)使用楊—拉普拉斯公式進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。了解彎曲表面上的蒸氣壓，學(xué)會(huì)使用 Kelvin 公式。理解吉布斯吸附等溫式及各項(xiàng)的物理意義，并能進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。了解表面活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)特性、表面活性劑的分類及其應(yīng)用。了解液—固界面的鋪展與潤(rùn)濕現(xiàn)象。理解氣—固表面的吸附本質(zhì)、吸附等溫線的主要類型和吸附熱力學(xué)。 

（十）化學(xué)動(dòng)力學(xué)

掌握等容反應(yīng)速率的表示法、基元反應(yīng)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)等基本概念。掌握具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)的速率方程和特征，并能夠由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定簡(jiǎn)單反應(yīng)的級(jí)數(shù)。對(duì)三種典型的復(fù)雜反應(yīng)（對(duì)峙反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)），掌握其各自

的特點(diǎn)，并能對(duì)其中比較簡(jiǎn)單的反應(yīng)能寫出反應(yīng)速率與濃度關(guān)系的微分式。明確溫度、活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響，理解阿侖尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式中各項(xiàng)的含義，計(jì)算Ea、A、k 等物理量。掌握鏈反應(yīng)的特點(diǎn)。掌握穩(wěn)態(tài)近似法、平衡態(tài)法和速控步驟法等近似處理方法。理解碰撞理論和過渡狀態(tài)理論。了解溶液中反應(yīng)的特點(diǎn)和溶劑、電解質(zhì)對(duì)反應(yīng)速率的影響。了解催化反應(yīng)的特點(diǎn)和常見催化反應(yīng)的類型。了解光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)。 

（十一）膠體化學(xué)

掌握膠體分散體系的動(dòng)力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)、電學(xué)性質(zhì)等方面的特點(diǎn)，能利用這些特點(diǎn)對(duì)膠體粒子大小、帶電情況等方面分析并能應(yīng)用于實(shí)踐。了解溶膠穩(wěn)定性特點(diǎn)及電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響，能判斷電解質(zhì)聚沉能力的大小。了解乳狀液的種類、乳化劑的作用及在工業(yè)和日常生活中的應(yīng)用。了解大分子溶液與溶膠的異同點(diǎn)。了解唐南平衡。 

三、主要參考書 

《物理化學(xué)》上、下冊(cè)（第四版），天津大學(xué)物理化學(xué)教研室所編，高等教育出版社，2001 年。 

四、說(shuō)明

主要題型可能有：是非題、選擇題、填空題、簡(jiǎn)答題、計(jì)算題、綜合題等。 

 

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